應(yīng)用偶氮類試劑測(cè)定稀土總量(REs)已有報(bào)道[1 - 6 ],32噻唑偶氮252氨基苯酚( TAAP) 是一種
新型雜環(huán)偶氮試劑 ,已用于測(cè)定食品中的 NO-2[7 ]和茶葉中微量釔[8 ]。為擴(kuò)大 TAAP 的應(yīng)用范圍 ,
尋找靈敏簡(jiǎn)便的測(cè)定 REs 新方法 ,本文研究了REs與 TAAP的顯色反應(yīng)。結(jié)果表明 ,在pH 615
～715 的 Tris - HCl 緩沖溶液中 , REs 與 TAAP可發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng) ,生成穩(wěn)定的紅色絡(luò)合物 ,
絡(luò)合比為 1∶ 3 ,其最大吸收波長(zhǎng)為 523 nm。據(jù)此建立了測(cè)定 REs的新方法 ,應(yīng)用于鋁礦石中 REs
的測(cè)定 ,結(jié)果滿意。
1 實(shí)驗(yàn)部分
111 主要儀器與試劑
UV755B型分光光度計(jì)(上海精密科學(xué)儀器廠) 。稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液:將光譜純鑭、 鈰氧化物 ,按文
獻(xiàn)[ 9 ]方法分別配制成 110 mg/ mL 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 ,然后按 1 + 1 混合后稀釋成稀土總量為 20
μg/ mL的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液; TAAP 溶液(陜西師范大學(xué)提供 ,質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于 9915 %) : 110 ×10 - 3
mol/ L乙醇溶液; Tris - HCl 緩沖溶液:pH 710 ,按文獻(xiàn)[ 10 ]方法配制。
其余試劑均為分析純 ,水為二次去離子水。
112 實(shí)驗(yàn)方法
移取 015 mL TAAP 溶液于 10 mL 容量瓶中 ,加入 110 mL Tris - HCl 緩沖溶液 ,搖勻 ,再加
入一定量的 REs 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 ,加水稀釋至刻度 ,搖勻 ,室溫下顯色 5 min ,在波長(zhǎng) 523 nm 處 ,
用 1 cm比色皿 ,以試劑空白為參比測(cè)定吸光度。
2 結(jié)果與討論
2 結(jié)果與討論
211 吸收光譜
按實(shí)驗(yàn)方法繪制吸收光譜 ,見圖 1。曲線 1為顯色劑的吸收曲線 ,最大吸收波長(zhǎng)為 474 nm;
曲線 2 為 TAAP2REs ( Ⅲ)絡(luò)合物的吸收曲線 ,其最大吸收波長(zhǎng)為 523 nm ,對(duì)比度為Δ λ= 49 nm ,
因此選用 523 nm為測(cè)定波長(zhǎng)。
212 酸度的影響
試驗(yàn)表明 ,絡(luò)合物在 pH 615～715 的 Tris -HCl緩沖溶液中吸光度最大且基本恒定 ,實(shí)驗(yàn)選
用pH 710 的該緩沖溶液;用量在 015～210 mL范圍內(nèi) ,絡(luò)合物吸光度基本恒定 ,實(shí)驗(yàn)選用 110
mL。
11Reagent blank/ water ; 21The complex/ reagent blank ,
ρ(RE( Ⅲ) ) :210μg/ mL。
213 顯色劑用量
試驗(yàn)表明 ,1 ×10 - 3
mol/ L 的 TAAP 乙醇溶
液加入量為 011～014 mL 時(shí) ,吸光度隨 TAAP 的用量增加而增大;當(dāng)加入量為 014～017 mL 時(shí) ,
絡(luò)合物吸光度最大且恒定;當(dāng)加入量大于 017 mL時(shí) ,吸光度降低 ,實(shí)驗(yàn)選用 015 mL。
214 顯色時(shí)間
絡(luò)合物體系在室溫下顯色 5 min 后 ,吸光度達(dá)最大且穩(wěn)定 ,顯色后絡(luò)合物至少穩(wěn)定 2 h ,本實(shí)
驗(yàn)選用 5 min后測(cè)定。
215 絡(luò)合物組成
用摩爾比法和連續(xù)變化法測(cè)得絡(luò)合物的組成比為 nREs( Ⅲ )∶ n TAAP = 1∶ 3。
216 工作曲線
分別移取系列稀土標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 ,按實(shí)驗(yàn)方法操作 ,繪制工作曲線 , REs ( Ⅲ) 含量在 0107～
115μg/ mL 范圍內(nèi)符合比爾定律 ,線性回歸方程為 A = 11239 5ρ(μg/ mL) - 01009 8 ,相關(guān)系數(shù) r
= 01997 6。
217 共存離子的影響
測(cè)定 1100μg/ mL REs ( Ⅲ) ,相對(duì)誤差 ≤±
5 %時(shí) ,共存離子允許量(以μg/ mL 計(jì))為: SO2 -
4 ,
PO2 -
4 ,NO-
3 ( ≥1 000) ; Ca
2 +
,Br
-
, Cl
-
( 800 ) ;
Zn2 +
,Al
3 +
,Ba
2 +
,Mg2 +
(120) ;Ag +
(30) ;Cr ( Ⅵ)
(112 ) ; Pb2 +
( 015 ) ; Cu2 +
( 013 ) ; Mn2 +
, Pd2 +
(012) ;Fe
3 +
,V( Ⅴ) ,Ni
2 +
,Co2 +
(0115) ,體系選擇
性較好。
3 樣品分析
稱取 01500 0 g鋁礦石試樣于剛玉坩堝中,加入0 11 g無水Na2 CO3和3～4 gNa2 O2 ,置于馬弗
爐中,700 ℃ 熔融約 20 min ,冷卻,移入盛有 10 mL三乙醇胺(1 + 1)的250 mL 燒杯中,用100 mL 熱水
浸出,洗滌坩堝,洗液與浸出液合并。煮沸,稍冷,用中速濾紙過濾,用 10 g/ L 的 NaOH洗滌沉淀及
燒杯各3～4 次,用 20 mL 熱 HCl (1 + 1)溶解并轉(zhuǎn)入100 mL 容量瓶中,冷卻,加水定容[2 ]
,以下按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定。與 ICP2AES法進(jìn)行對(duì)照,結(jié)果相吻合,并進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),結(jié)果見表1。
http://bbs.dalilvcai.com/aluminum_technology_mine/thread-3070-1-1.html
32噻唑偶氮252氨基苯酚分光光度法測(cè)定鋁礦石中稀土總量PDF清晰版文檔下載:
http://bbs.dalilvcai.com/aluminum_technology_mine/thread-3070-1-1.html
參考文獻(xiàn):
[1 ]邱艷 ,王福昌 ,劉紹璞.三溴偶氮氯膦與稀土元素顯色反應(yīng)的研究與應(yīng)用[J ] . 理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)( Physical
Testing and Chemical Analysis : Part B Chemical Analy2sis) ,2002 ,38 (2) :141 - 142.
[2 ]鐘勇.偶氮胂( Ⅲ) - 溴化十六烷基三甲基銨光度法測(cè)定高鋁礦中的稀土總量[J ] .分析試驗(yàn)室(Chinese Jour2
nal of Analysis Laboratory) ,2001 ,20 (5) :70 - 71.[3 ]劉宇 ,褚慶輝 ,唐玉斌.吸光光度法測(cè)定河流沉積物中
稀土總量[J ] . 理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè) ( Physical Testingand Chemical Analysis : Part B Chemical Analysis ) ,
1998 ,34 (4) :169 - 170.
[4 ]武曉麗.三溴偶氮氮膦樹脂光度法測(cè)定鐵礦中的稀土總量[J ] .分析化學(xué)(Chinese Journal of Analytical Chem2
[4 ]武曉麗.三溴偶氮氮膦樹脂光度法測(cè)定鐵礦中的稀土總量[J ] .分析化學(xué)(Chinese Journal of Analytical Chem2
istry) ,2002 ,30 (4) :506 - 506.
[5 ]任聯(lián)營(yíng) ,李春潮 ,王新亮.鋁礦石中稀土氧化物總量的直接測(cè)定[J ] . 分析試驗(yàn)室(Chinese Journal of Analysis
Laboratory) ,1998 ,17 (3) :67 - 67.
[6 ]龍如成 ,孟平 ,甘培新.偶氮氯膦 Ⅲ光度法測(cè)定鎂合金中稀土總量[ J ] . 冶金分析 (Metallurgical Analysis) ,
2004 ,24 (1) :42 - 47.
[7 ]杜芳艷 ,鄧保煒. 32噻唑偶氮252氨基苯酚吸光光度法測(cè)定微量 NO-2 的研究[J ] .食品科學(xué)(Dietetics) ,2005 ,309 (08) :302 - 304.
[8 ]杜芳艷.釔 - 32噻唑偶氮252氨基苯酚絡(luò)合物極譜絡(luò)合吸附波的研究 [ J ] . 分析試驗(yàn)室 ( Chinese Journal of
Analysis Laboratory) ,2005 ,24 (10) :44 - 46.
[9 ]夏玉宇.化學(xué)實(shí)驗(yàn)室手冊(cè)[M] .北京:化學(xué)工業(yè)出版社 ,2004 :596 - 597.
[10 ]張鐵垣 ,程泉壽 ,張仕斌.化驗(yàn)員手冊(cè)[M] .北京:水利
電力出版社 ,1988 :155 - 155
