一、羅丹明B比色法
羅丹明B又稱玫瑰精B或薔薇紅B。在6N鹽酸介質中，氯鎵酸絡陰離子GaCl4－與羅丹明B生成氯鎵酸羅丹明B有色絡合物[（RH）GaCl4]（R＝羅丹明B）。反應式如下：
此氯鎵酸羅丹明B有色絡合物可被苯、氯代苯－四氯化碳、苯－乙醚或甲苯－甲基乙丁酮等混合溶劑定量地萃取。有機層呈紅紫色，色澤至少在24小時內穩定。借此進行比色。
鐵（Ⅲ）、鉈（Ⅲ）、金（Ⅲ）、銻（Ⅴ）和鉬（Ⅵ）等均能與羅丹明B生成紅色或紫色的絡合物。這些絡合物也能被苯－乙醚（3∶1）混合溶劑萃取，因而干擾鎵的測定。萃取前加入還原劑三氯化鈦，可將上述干擾元素還原為金屬或低價狀態，因而不必預先分離而可直接進行鎵的比色測定。
硝酸根的存在嚴重影響鎵的測定。
銅量高時，使有機層染上很深的紫色，干擾測定。如含銅量大于1%時，應預先分離。
金、鐵、鉈、銻、錫以及鉬的含量超過本法允許量時（根據試驗：在5毫升溶液中允許24毫克鐵（Ⅲ）、20毫克銻（Ⅴ）、10毫克鉬（Ⅵ）以及1毫克錫等存在），需預先在三氯化鈦存在下，用乙酸丁酯或乙醚萃取氯化鎵而與大量干擾元素分離，然后再進行鎵的測定。
（一）試劑
三氯化鈦溶液 15% 試劑應紫色清亮，無沉淀，可以直接使用。如試劑不純凈應以鋅汞齊進行處理，方法如下將：
鋅汞齊的制備 取純鋅粒（或純鋅片）200～300克，置于燒杯中，用5%硫酸（或鹽酸）洗滌4～5次，再用水洗凈。加入飽和氯化汞溶液浸泡15分鐘以上，將溶液棄去，用水洗凈。
將三氯化鈦溶液倒入放有鋅汞齊的燒杯中，攪勻。放置過夜，次日使用。也可將鋅汞齊移入100毫升滴定管中，倒入三氯化鈦溶液，放置30分鐘后，放出使用。
羅丹明B溶液 0.5% 稱取0.5克羅丹明B溶于100毫升6N鹽酸中。
苯－乙醚混合溶劑 三份苯與一份乙醚混合（由于乙醚中常含有過氧化物而破壞羅丹明B，可按下法處理：于分液漏斗中加入6N鹽酸25毫升、無水亞硫酸鈉0.6克，加入乙醚65毫升萃取1分鐘，分層后棄去水相，將乙醚儲存于棕色瓶中）。
鎵標準溶液 稱取0.1000克純金屬鎵，低溫加熱溶于6N鹽酸中，并放入一根鉑絲與鎵接觸以促使溶解。待完全溶解后，用6N鹽酸洗出鉑絲，冷卻后，移入1000毫升容量瓶中，用6N鹽酸稀釋至刻度，搖勻。此溶液1毫升含100微克鎵。
或稱取0.1000克純金屬鎵，溶于10毫升王水中，置于水浴上蒸干。加鹽酸少許再在水浴上蒸干，并重復一次，以除去殘留的硝酸。干涸物用6N鹽酸溶解并移入1000毫升容量瓶中，以6N鹽酸稀釋至刻度，搖勻。
或稱取純三氧化二鎵0.1344克，置于燒杯中，加6N鹽酸20～30毫升，于水浴上加熱至完全溶解后，取下冷卻。用6N鹽酸稀釋至刻度，搖勻。
移取上述溶液，分別用6N鹽酸配制每毫升含10微克和1微克鎵的標準溶液。
（二）標準曲線的繪制
取含0、1、2、3、……10微克鎵的標準溶液，分別置于25毫升帶塞比色管中，用6N鹽酸稀釋至10毫升。再加濃鹽酸1毫升、15%三氯化鈦溶液1毫升，搖勻。放置5分鐘，加入0.5%羅丹明B溶液2毫升，搖勻。準確加入苯－乙醚（1∶3）混合溶劑6毫升，萃取1～1.5分鐘，靜置分層后，用干燥玻璃吸光小心吸取有機層放入1厘米比色杯內，以試劑空白作參比，于562毫微米處測量其吸光度，并繪制標準曲線。
（三）分析手續
堿熔法：
稱取0.5～1克試樣，置于鎳或銀坩堝中，加入2～3克氫氧化鈉，于650～700°熔融分解。熔融物用熱水浸提，洗出坩堝，用鹽酸緩慢中和至氫氧化物沉淀溶解并過量數毫升。在低溫電熱板上蒸發至干，攪拌使硅酸脫水，取下冷卻。用6N鹽酸溶解并移入50毫升容量瓶中，以6N鹽酸稀釋至刻度，搖勻，放置澄清。
酸溶法：
稱取0.5～1克試樣，置于鉑坩堝中，加入1∶1硫酸0.5毫升、氫氟酸10～15毫升，加熱分解試樣，蒸發至冒三氧化硫白煙。如試樣已分解完全，則直接用6N鹽酸稀釋。如仍有未分解殘渣，則加熱至三氧化硫白煙冒盡。取下，加入焦硫酸鉀3～4克，于700°熔融至清亮為止。冷后，置于燒杯中，用熱的6N鹽酸提取并洗出坩堝，移入50毫升容量瓶中，冷卻，以6N鹽酸稀釋至刻度，搖勻。
吸取上述制備溶液10毫升，置于25毫升帶塞比色管中，加入濃鹽酸1毫升、15%三氯化鈦溶液1毫升，搖勻。放置5分鐘，加入0.5%羅丹明B溶液2毫升，搖勻，以下按標準曲線繪制手續進行萃取比色。
二、萃取分離－丁基羅丹明B比色法
丁基羅丹明B又稱羅丹明5B（C32H39O3N2Cl，分子量535.11），其結構式如下：
在鹽酸介質中，三價鎵與丁基羅丹明B生成氯鎵酸丁基羅丹明B，此絡合物可被苯、甲苯、苯－乙酸丁酯（5∶1）所萃取，有機層為玫瑰紫色。反應十分靈敏，能檢出0.005微克鎵/毫升，其靈敏度比羅丹明B測定鎵約大三倍以上。有機層顏色相當穩定，至少在10小時以內無變化。
鎵和丁基羅丹明B的苯溶液，在紫外光的作用下，能產生桔黃色的熒光，因此也可進行熒光測定，并別具有更高的靈敏度。
測定條件以5～7N鹽酸酸度最適宜。小于5N的酸度則空白顏色很深；大于7N的酸度則鎵的絡合物顏色顯著地減弱。
在三氯化鈦存在下，一般礦石中可能存在的鋁、金、鉬、鉻、錳、砷、汞、鎘、鍺、銦和磷等不妨礙測定。硒、碲和鎢經三氯化鈦還原后，析出單體沉淀或形成鎢藍，但不影響萃取比色測定鎵。干擾鎵測定的元素主要是鉈、釩、銅、錫、銻和鐵，必須預先分離。
用乙酸丁酯從6N鹽酸介質中萃取氯化鎵，萃取率可達98%以上。有機層中鎵可定量被水反萃取。以三氯化鈦作還原劑，經一次萃取，50毫克的鐵、銅；20毫克的釩、銻和30微克的鉈，均能完全分離，唯錫的干擾不能消除，萃取后對鎵產生負干擾。用鹽酸蒸干除硅的過程中，錫以四氯化錫狀態能全部揮發除去。
本法適用于含0.00002%～0.05%鎵的測定。
（一）試劑
鎵標準溶液 1毫升含1微克鎵。
丁基羅丹明B 0.1% 6N鹽酸溶液（用時配制）。
丁基羅丹明B的合成方法 取羅丹明B25克置于燒杯中，加水100毫升，于低溫加熱溶解，過濾。濾液在不斷攪拌下加入12.5%氫氧化鈉溶液100毫升，煮沸。取下冷卻，過濾。將羅丹明鈉鹽沉淀置于空氣中干燥，然后將其置于500毫升錐形瓶中，瓶口插上直立的回流冷凝器，加入54毫升溴丁烷（C4H9Br，沸點101.6°）和200毫升正丁醇（C4H9OH，沸點116～118°），用酒精燈加熱10～12小時。將溶液轉入瓷皿中，于水浴上加熱除去過量的溴丁烷和正丁醇，然后置于烘箱中在150～160°干燥，備用。
（二）標準曲線的繪制
取含0、0.2、0.4、0.6、0.8、……5.0微克鎵的標準溶液，分別置于25毫升帶塞比色管中，用6N鹽酸稀釋至5毫升。加入15%三氯化鈦溶液6滴，準確加入苯5毫升及0.1%丁基羅丹明B溶液1毫升，萃取1分鐘。待分層后，用1厘米比色杯，于560毫微米處測量吸光度，繪制標準曲線。
（三）分析手續
試樣的分解與羅丹明B比色法相同。分取澄清溶液5或10毫升，置于分液漏斗中（如分取5毫升，則補加6N鹽酸5毫升）。滴加15%三氯化鈦至溶液為紫色，再過量3～5滴，放置20～30分鐘。加乙酸丁酯10毫升，萃取1分鐘，分層后棄去水相。加6N鹽酸5～7毫升振蕩20～30秒鐘洗滌一次。于有機相中加水15毫升，振蕩萃取1分鐘。水相放入光滑的30毫升瓷坩堝中，在水浴上蒸干。冷卻后，準確加入6N鹽酸3毫升，放置2小時以上，溶液移入25毫升帶塞比色管中，用6N鹽酸2毫升分兩次洗滌坩堝，合并于比色管中。加15%三氯化鈦溶液6滴、苯5毫升、0.1%丁基羅丹明B溶液1毫升，以下按標準曲線繪制手續進行萃取比色。
