金屬 | 變質劑一般用量/% | 加入方式 | 效果 | 附注 |
1×××系合金 | 1、0.01~0.05Ti 2、 0.01~0.03Ti+0.003~0.01B |
1、 Al-Ti合金 2、Al-Ti-B合金或K2TiF6+KBF4 |
好 好 |
1、晶核TiAl3或Ti的偏析吸附細化晶粒 2、晶核TiAl3或TiB2、(Ti,Al)B2,質量分數之比B:Ti=1:2效果好 |
3×××系合金 | 1、0.45~0.6Fe 2、0.01~0.05Ti |
1、Al-Fe合金 |
較好 |
1、晶核(FeMn)4Al6 2、 晶核TiAl3 |
含Fe、Ni、Cr的Al合金 | 1、0.2~0.5Mg 2、 0.01~0.05Na或Li |
1、純鎂 |
細化金屬化合物初晶 | |
5×××系合金 |
1、0.01~0.05Zr或Mn、Cr |
1、Al-Zr合金或鋯鹽、Al-Mn、Cr合金 2、Al-Ti-Be合金 3、Al-Ti合金或碳粉 |
好 好 好 |
1、晶核ZrAl3,用與高鎂合金 2、晶核TiAl3或TiAlx,用與高鎂鋁合金 3、晶核TiAl3或TiAlx、TiC,用于各種Al-Mg系合金 |
需變質的4×××系合金 | 1、0.005~0.01Na 2、0.01~0.05P 3、0.1~0.5Sr或Te、Sb |
1、 純鈉或鈉鹽 |
好 好 較好 |
1、主要是鈉的偏析吸附細化共晶硅、并改變其形貌;常用67%NaF+33%NaCl變質,時間少于25min 2、 晶核Cu2P,細化初晶硅 3、Sr、Te、Sb阻礙晶體長大 |
6×××系合金 | 1、0.15~0.2Ti 2、 0.1~0.2Ti+0.02B |
1、 Al-Ti合金 2、 Al-Ti或Al-B合金或Al-Ti-B合金 |
好 好 |
1、晶核TiAl3或TiAlx 2、晶核TiAl3或TiB2、(Al,Ti)B2 |
1)鈉鹽變質劑變質方法 Na可使共晶硅的結晶由短圓針狀變為細粒狀,并降低共晶溫度,增加過冷度,細化晶粒。其細化效果,對冷的慢的砂型、石膏型鑄件而言比較好,還有分散鑄件(鑄錠)縮窩的作用,這對要求氣密性好的鑄件有重要的作用。鈉鹽變質法的成本低,制備也比較簡單,適合批量小、要求不很高的產品,其缺點是:鈉是化學活潑性元素,在變質處理中氧化、燒損激烈、冒白色煙霧,對人體和環境都有危害,操作也不太安全,特別是易使坩堝腐蝕損壞,它的充分變質有效時間短,一般不超過1h。鈉還使Al-Mg系合金的粘性增加,惡化鑄造性能,當鈉量多時,還會使合金的晶粒催化,所以Al-Mg系合金和含Mg量高于2%的Al-Si合金,一般都不用鈉鹽變質劑來進行變質處理,以免出現所謂“鈉脆”現象
2)鋁鍶中間合金變質法 這是國外使用的較多的一種長效變質方法。加入量為爐料總重量的0.04-0.05%的Sr。其優點是變質效果比鈉鹽好,氧化燒損也比鈉鹽小,有效變質持續時間長,對坩堝的腐蝕性也比鈉鹽小,因而可使坩堝的使用壽命延長。這種變質法操作也比使用鈉鹽安全衛生,不產生對人體和環境有害的氣體,變質效果也比鈉鹽好,一般有80-90%的良好變質合格率。其缺點是:成本比鈉鹽高,要預先配制成中間合金(否則就要采用鍶鹽變質劑),沒有鈉鹽那樣的有分散鑄件縮窩的作用。
3)鋁銻中間合金變質法 這種方法也是用的較多的一種長效變質方法。加入量為爐料總重量的0.2-0.3%的Sb,可獲得長效變質效果,即使到鋁合金重熔,此變質效果仍起作用。其變質效果與合金的冷卻速度有關,冷卻速度快(如在金屬型中鑄造),變質效果好;冷卻速度慢(如在石膏型、砂型中鑄造),則變質效果差。但應注意,已經過鈉鹽或鍶鹽或鋁鍶中間合金變質過的鋁合金不能再加Sb來變質,因為這樣會形成Na3Sb化合物而使合金的晶粒粗大、性能變壞,從而反使鈉、鍶的變質效果降低。
4)SR813磷復合細化劑和SR814磷鹽復合細化劑孕育法這是近年開發的一種適合過共晶型鋁硅合金的初晶Si的細化劑。因為P在鋁合金液中形成AlP的微細結晶核種,細化晶粒的效果很好,有效持續孕育時間也長,但它會與Na、Sr、Sb形成化合物,降低它們對共晶硅結晶的細化效果,所以,已經使用Na、Sr、Sb作過變質處理的鋁合金,不要再加P來作變質處理。
5)鋁鈦中間合金變質法 其中含有4%左右的鈦,鈦是細化晶粒效果很好的元素,形成的TiAl3成為初晶α枝晶的異質結晶核種,能有效地細化晶粒和防止鑄造裂紋,對易產生鑄造裂紋的Al-Cu-Mg合金(如ZL207)很合適。由于鈦量太多,又是通過與爐料一起熔化、擴散、融合來細化晶粒的,故其細化效果雖沒有鈦硼熔劑好,但仍可達到一級晶粒的效果。其次是TiAl3的密度比鋁合金液大,如合金保溫時間過長,就有可能沉降,凝聚成夾雜物,要嚴格注意。
6)鈦硼熔劑細化法 由于鈦硼熔劑中同時含有Ti和B兩種細化晶粒作用很強的元素,它們在鋁合金液中形成TiAl3和TiB2,未熔化的TiAl3和不熔化的TiB2(其相對密度4.4,熔點為2900℃)都殘留在鋁合金液中,成為鋁合金的初晶α枝晶組織的有效異質結晶種。 這種熔劑細化晶粒的優點是:①因為有Ti、B兩個細化晶粒的元素和Ti含量為Al-Ti中間和金的8倍,故細化晶粒的效果非常好,比Al-Ti中間合金的效果大很多;②處理成本比用Al-Ti中間合金低很多;③熔劑成塊狀,省去了熔化配制中間合金的許多費用,燒損也少;④儲存省面積,很簡便,且塊重標準化,用前無需稱重;⑤熔劑塊自沉降、自擴散、利用率高、簡化了操作,改善了勞動條件和減輕了勞動強度;⑥適用范圍廣,既適用鑄造鋁合金,又適用變形鋁合金;既適用純鋁,又適用鋁合金。 其缺點是:TiB2和TiAl3一樣,密度也比鋁合金大,如保溫時間過長,也會自沉降,凝聚成夾雜物。
7)鋁鈦硼絲細化法這是一種最先進的細化晶粒的現代科技方法。其優點是:①細化效果好,細化劑實際利用率高,使用量大大節省;②由于細化劑均勻地進入所有待細化的鋁合金液,故細化后的組織均勻,無粗細晶粒交錯的混晶區,從而大大提高了合金的強度和延伸率,減少了裂紋等廢品;③避免了上述TiAl3和TiB2的沉降,凝集所引起的夾雜和熔爐的結瘤,減少了清爐和洗爐的工作量;④很適合長時間大批量的連續鑄造;⑤實現了細化處理自動化無人化,省人省事;⑥使細化處理和合金液凝固時間大為縮短,提高了生產效率;⑦因無TiAl3和TiB2等夾雜物的沉降、凝集,使產品在陽極氧化處理后的表面質量好,特別是箔材、印刷板、激光全息膜、飲料罐和食品罐等薄或超薄鋁材的最理想的細化劑。很適用作變形鋁合金的晶粒細化處理。
8)稀土變質法 利用Al-RE中間合金的稀土變質法,是在鋁合金液溫度為720-760℃時,加入占爐料總重量的0.2-1.0%的Al-RE中間合金。其優點是它對α(Al)及共晶組織均有明顯的細化效果,還兼有較好的精煉凈化作用,可顯著提高合金的機械性能,變質有效時間也長。缺點是當操作不當時,會使稀土氧化,燒損也較大,還可能產生高熔點的偏聚物沉降。
9)鋁鋇中間合金變質法 這是利用1-4%Ba-Al中間合金或鋇鹽來對鋁合金液進行變質處理的方法。其優點是變質過程中無吸氣傾向,合金經變質處理強度高,不腐蝕坩堝,也不污染環境。缺點是變質效果不如鈉,變質效果受冷卻速度的影響大,變質后合金的延伸率提高不多。
10)純碲變質法 其加入量為爐料總重量的0.05-0.1%,處理溫度為740℃左右。其優點是變質后合金的性能與鈉變質的相當,合金重熔后其變質效果基本不變。缺點是變質效果也受合金的冷卻速度的影響,且變質效果不夠穩定。
11)用K2ZrF6變質法 用含K2ZrF698%的鋯鹽來對鋁合金作變質處理,加入量為爐料總重量的0.5-1%,在730-750℃時加入。它對α(Al)及共晶硅均有細化作用,也有精煉作用,K2ZrF6不吸潮,儲存使用都很方便,對鑄件壁厚不敏感。缺點是處理時對環境有一定的污染,容易產生夾雜。