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淺談電解鋁行業的節約與減排-田應甫

   日期:2013-05-21     來源:田應甫    瀏覽:2154    評論:0    
核心提示:加強制作工藝優化( 控制好煅后石油焦性能;陽極配方合理;混捏充分;振動成型扎實均勻;焙燒升溫合理,陽極燒透);改進陽極制作方式,提高陽極理化性能(如馮乃祥教授團隊發明的高溫模壓制作法);改變陽極形狀及結構(如天泰鋁業與中南工大等發明的穿孔陽極,可降低陽極凈耗17kg/t-Al);加強電解工藝及操作管理,減少氧化和掉塊,鋁電解過程中會排出廢氣(CO2、SO2、HF)和粉塵(氟化物揮發粉塵和氧化鋁飛揚粉塵),所用能源主要為電,中國的電能主要是火電,發電產生大量CO2、SO2和NO物,這些都是有害氣體。陽極質量
 第三屆電解鋁行業節能技術創新會上,行業專家田應甫談電解鋁行業的節能與減排。

1、電解鋁產品的能耗、物耗      
1.1、理論消耗量及產出物量:    
 活性陽極鋁電解的原理方程式:        
 直流電      2 Al2O3+3C=====4Al+3CO2    
需要的能量:電能;     
消耗物:氧化鋁、碳;    
產出物:鋁、二氧化碳氣體。

生產一噸鋁理論上物質、電能消耗和產出量:
  消耗量 產出量
直流電 6320Kwh CO2:2.079t;SO2:0.063t;NO物:0.0313t 
(注:國家環保局折算標準:1萬kwh產生CO2:3.29t; SO2:0.099t;NO物:0.0495t)
氧化鋁 1889Kg 原鋁  1000Kg
陽  極 334Kg CO2:1.222t
陰極內襯 22.5Kg(按300kA槽型筑爐材料計算100t,壽命2000天) 22.5Kg

1.2、生產一噸鋁實際消耗的物料和產出量

消耗量 產出量
電 直流:12800Kwh;
動力:800kwh CO2:4.47t;SO2:0.135t;NO物:0.067t
氧化鋁 1930Kg 原鋁  1000Kg
陽  極 420Kg(凈耗)含炭98%;S:1.8% CO2:1.509t; SO2:0.015t
氟化鹽 20Kg 1當量氟化物相當于6000-8000當量CO2,故120t以上
陰極內襯 300KA槽內襯量約100t,壽命2000天,每噸鋁約22.5Kg 產生內襯廢渣約130t,每噸鋁約30Kg

.3、實際量比理論量多

消耗量 產出量
直流電 6480Kwh CO2:2.391t;SO2:0.072t;NO物:0.0357t
氧化鋁 41Kg 0
陽  極 86Kg CO2:0.287t;SO2:0.015t
氟化鹽 20Kg 換成當量CO2:120t以上
陰極內襯 0 產生有毒內襯:30Kg

2、節約
2.1、節電
工藝過程節電
鋁電解直流電耗計算公式: W=2980U/η
說明:槽電壓越低,電流效率越高,直流電耗越低。
U=U極化+ U陽+ U陰+U質+U分解+U母線
電流密度為0.72A/cm2時,各部分組成典型值為
U分解=1.2v;U極化=0.45v;U陽= 0.36v; U陰=0.34v;U質=1.55v;U母線=0.18v。對于定型電解槽,除U質可調外,其余為定值。

陽極極距模型 ,如圖。

陽極極距模型圖-dalilvcai.com
a層為鋁液波動層, b層為陽極底部氣泡層,
c為防止氣泡與鋁液接觸的隔層。對于普通平底陰極電解槽,采用普通形狀陽極,
a層一般為1.5cm;當陽極寬度為660mm時,
b層約為2cm(中南大學李賀松教授計算值);
c層一般為1cm。



我們用改進陽極結構,即時排出陽極氣體的方法,可將陽極氣泡層從2cm降到1.4cm左右(中南大學李賀松教授已做過理論計算,400mm寬的陽極氣泡層降到1.4cm),如天泰鋁業和中南大學等研究成功的穿孔陽極,已可將陽極氣泡層降到1.4cm以下。

目前,已研究成功的多種陰極技術(異型陰極、新型陰極、雙鋼棒、陰極鋼棒部分絕緣、變電阻陰極鋼棒等),均可將鋁液波動層降到0.8cm以下,可以降低極距0.7cm。

根據陽極極距三層液模型,異型陰極技術和穿孔陽極技術可以疊加應用,即異型陰極技術可將鋁液波浪層降到0.8cm,穿孔陽極技術可將氣泡層降到1.4cm,中間層保持0.8cm,陽極極距可達到3cm左右。若電流密度取0.72A/cm2,電解質比電阻0.41 Ω /cm,其余參數不變,槽電壓可降到3.3v左右。

此外,如鋁芯鋼爪降低鋼爪壓降;改變陽極澆注方式,改變磷生鐵性質,降低陽極鐵-碳接觸壓降等,可把陽極壓降降到250mv左右;采用石墨化陰極,可將陰極壓降降到200mv,這樣,從理論上分析,可將鋁電解生產槽電壓降到3.0-3.2V正常運行。若電流效率能保持94%,鋁電解工藝直流電耗將可能達到10000kwh/t-Al以下,工藝能量利用率可達到65%以上。

目前,單獨采用陰極技術,可將工藝直流電耗降到12500kwh/t-Al;單獨采用陽極技術(如重慶天泰鋁業的穿孔陽極),也可將工藝直流電耗降到12500kwh/t-Al以下,陰、陽極技術集成應用,我們做了一些基本試驗,初步結果工藝直流電耗可到11800kwh/t-Al左右。
集成應用的困難主要是電解槽運行敏感性很強,容易波動,陽極容易長包。

 動力電節約
     動力電包括供水、供氣、供料、電解煙氣凈化、其他運轉設備動力消耗及供電設備(配電所)自用電,平均在400kwh/t-Al左右。
      若加強工廠管理,如杜絕電解槽供氣管網漏氣,可大大降低空壓機用電;電解槽蓋嚴槽罩,可大大降低凈化排煙機用電;再加強其他動力設備管理,降低用電,電解鋁動力用電可降到300kwh/t-Al以下。

提高整流效率
整流變壓器耗電和整流機組耗電均算到了整流效率之中。
目前,250臺槽以上的大系列,整流效率可到98%以上,200臺槽以下的中小系列,整流效率一般在97%左右。采用低自耗變壓器,高效整流器,大型系列,保持整流效率在98.5%或以上,也可明顯降低交流電耗。(提高1%整流效率,噸鋁可降低130kwh)

 2.2、降低氧化鋁消耗
氧化鋁實際消耗比理論值多36kg。
氧化鋁國家標準為:
AO-1:98.6%;
AO-2:98.5%
一級品氧化鋁含量不低于98.6%,那么,噸鋁理論上需消耗1915.82kg,實際多耗約15kg,主要是飛揚、運輸損失及凈化收塵系統跑、冒。加強管理和粉塵回收利用,可將氧化鈉消耗降到1920kg/t-Al及以下。

2.3、降低陽極消耗
         
          理論上陽極實際比理論多耗85kg左右,但電解電流效率不足100%,取93%,實際理論消耗359kg,實際多耗60kg左右(國外最好指標也要多耗50kg左右)。
          多耗的原因可分為炭陽極掉渣和炭陽極表面氧化兩類。

炭陽極掉渣又由多種形式所產生:1)炭陽極制造中焦粒在混捏時,表面未被液態瀝青充分包裹和浸透,所以在振動成型時顆粒之間無法充分緊密粘接,焙燒后便不能形成完善的固定焦粒的瀝青碳網狀結構,在鋁電解過程中,焦粒脫落掉入電解質中形成炭渣;

2)激振力不足,或振幅、頻率、振動時間等參數不匹配,陽極振動不實,焙燒后陽極氣孔率高,比重小,焦粒粘接不緊密,電解過程中出現掉渣;

3)石油焦煅燒時過燒,降低了焦粒炭的反應活性,而陽極制作中是由瀝青將焦粒粘接成型的,瀝青焙燒后留下的固定炭其活性高于焦粒,所以,在電解過程中,此種陽極的網狀瀝青炭反應較快,活性較低的焦粒炭反應較慢,出現消耗速度不一致,導致掉渣;

4)陽極配方不合理,尤其細粉料的配入量與孔隙率不匹配。如當細粉料配入不足,孔隙率高,陽極體積密度低,當在電解中使用時,電解中產生的氧便進入到孔中反應,形成反應不在同一底面上進行,引起掉渣;

當細粉料配入過量,陽極體積密度高,由于細粉料被液體瀝青浸潤的性能差,細粉難于成團,不僅不能有效膠結顆粒,而且在孔隙中形成散料,在電解使用中掉渣尤為嚴重;

5)陽極電流密度較低時,出現選擇性碳反應[5],即氧原子首先選擇在活性較強的網狀瀝青炭表面反應,活性較低的焦炭便不發生反應,網狀瀝青炭被消耗后,焦粒便掉入電解質中形成炭渣;

6)電解過程中在陽極底部產生的二氧化碳氣體流向邊部時,形成的巨大壓力和流速沖擊陽極的底表面,加速陽極掉渣。

炭陽極表面氧化是當陽極未被氧化鋁充分覆蓋而裸露,或覆蓋料不緊密,有空氣漏入時,便與空氣中的氧氣發生氧化反應, 生成二氧化碳氣體:
C+O2=CO2

此外,電解過程中產生的CO2氣體,沿著陽極外表面排出,當陽極處于高溫紅熱狀態時,CO2氣體便與紅熱的炭發生布達反應生成CO氣體,引起炭陽極多耗[6],即:

CO2+C=2CO

降低陽極消耗

加強制作工藝優化( 控制好煅后石油焦性能;陽極配方合理;混捏充分;振動成型扎實均勻;焙燒升溫合理,陽極燒透);
改進陽極制作方式,提高陽極理化性能(如馮乃祥教授團隊發明的高溫模壓制作法);
改變陽極形狀及結構(如天泰鋁業與中南工大等發明的穿孔陽極,可降低陽極凈耗17kg/t-Al);
加強電解工藝及操作管理,減少氧化和掉塊。

2.4、降低氟化鹽消耗
理論上,鋁電解過程不消耗氟化鹽,但是,目前的大型預焙槽生產,每噸鋁需消耗20kg左右。
氟化鹽消耗主要來自兩方面,一是原材料帶入水分分解冰晶石,產生氟化氫氣體排出:
2Na3AlF6+3H2O=6HF+Al2O3+6NaF
二是高溫揮發。

3.2、減少氟化物排放
一當量氟化物相當于6000-8000當量CO2,所以,氟化物是極為有害的污染物。
降低氟化物排放應從以下著手:
采取低電壓、低溫生產,可使電解槽加料口和出鋁口火眼良好密封,降低氟化鹽揮發;
采用高效吸附HF的凈化技術,使氣氟被氧化鋁充分吸附;

降低消耗主要從以下入手:
   盡量降低原材物料含水量,減少冰晶石分解損失;
    盡量降低電解溫度,減少氟化鹽揮發損失。如現在采取的低電壓運行,電解槽下料口密封好,大大降低氟化鹽揮發(目前已有企業氟化鹽消耗到15kg以下);
    密閉好電解槽,減少無組織排放;
    改進和管理好凈化系統,高效回收氟化鹽。

3.減排
鋁電解過程中會排出廢氣(CO2、SO2、HF)和粉塵(氟化物揮發粉塵和氧化鋁飛揚粉塵),所用能源主要為電,中國的電能主要是火電,發電產生大量CO2、SO2和NO物,這些都是有害氣體。
陽極質量低劣,會產生大量碳渣,碳渣燃燒產生CO2氣;撈碳渣會帶出大量氟化物,成為有害廢渣;電解槽大修產生的廢爐渣被定義為“高危廢渣”。
 
3.1、減少CO2、SO2、NO物排放
節能是鋁電解直接減少廢氣排放的渠道。
若電解鋁的綜合能耗從目前的13800kwh/t-Al降到11000kwh/t-Al以下,每噸鋁可減少排放CO2:0.978t;SO2:0.029t;NO物0.01485t。

降低陽極消耗,也是減少CO2、SO2排放的主要渠道。
若將每噸鋁的碳耗(凈耗)降低30kg,可降低排放CO2:110kg;SO2:1.08kg。
降低陽極消耗,還能減少陽極需量,自然降低陽極生產中的廢氣、廢物排放量。

保持除塵設備完好,不出現漏氣漏料,保證固氟充分回收;
采取全密封電解槽結構,保證廢氣不外泄,杜絕無組織排放;
采用高質量陽極,不產生碳渣,消除撈碳渣帶走氟化鹽。

3.3、廢舊內襯的回收利用
現代大型電解槽一般槽壽命達2000天左右,內襯材料經幾年使用后,侵入的氟化鹽和金屬鋁與內襯材料發生化學反應,由無害的材料變成了含有多種有害物的高危固體廢料,這些廢料經雨水侵泡后,會放出氰化物等劇毒氣體;氟化鹽侵入地下污染地下水,造成嚴重環境污染。

廢舊陰極炭塊與鋼棒回收利用
碳素內襯可進行氟化鹽分離后,生產出高質量的石墨粉,成為其他產品的原料(青銅峽鋁廠已做成功);也可直接用于煉鋼,碳成為燃料,氟化鹽成為添加劑,可使渣中的鐵含量降低1%以上。
廢舊鋼棒可直接回收煉鋼。

廢舊耐火材料回收利用
電解槽用的耐火材料通常是高鋁磚,氧化鋁平均含量在60%以上,所以,可把耐火材料磨細按比例(不超過0.4%,可不影響原鋁質量)直接配入氧化鋁中作為電解原料(伊川鋁廠已試驗成功);也可作為生產氧化鋁的原料。

通過上述分析,鋁電解節能潛力很大,原材物料節約空間不小,廢物可做到充分利用,減排的效果會很好。當然還需要做很多科研及試驗,只要鋁行業廣大科技工作者不斷努力,一定能實現電解鋁的完全清潔生產。
 
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